El primer partido definido fue el Barcelona vs. Roma, después el Sevilla vs. Bayern Munich, enseguida el Juventus vs. Real Madrid y finalmente el Liverpool vs. Manchester City. Andriy Shevchenko fue el encargado de sacar los bombos que dieron con estas combinaciones.
The official result of the #UCLdraw.
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La otra ocasión en que se midieron fue en la fase de grupos de 2001-2002, donde igualaron 1-1 en Barcelona y en Roma los italianos se impusieron por 3-0.
El duelo con más historia es el Juventus vs. Real Madrid, que se dio en la final de la edición anterior de la Champions League, con resultado a favor del cuadro español por 4-1. Antes se enfrentaron en semifinales de la 2014-15, donde la Juve eliminó a los merengues tras un 2-1 en la ida y 1-1 en la vuelta.
Se han medido en otras cuatro series de eliminación rumbo al título y dos veces más en fase de grupos. Juventus eliminó al Real Madrid en tres de esas ocasiones, 2-1 global en octavos de 2004-05, 4-3 global en las semifinales de la 2001-02 y 2-1 en cuartos de final de la 1995-96; por su parte los merengues se impusieron por 1-0 en la final del 1997-98 que se jugó a un solo partido. En cuanto a partidos en la primera fase la Vecchia Signora ganó dos, por uno de los merengues y un empate.
En cuanto a los duelos Sevilla vs. Bayern y el Manchester City vs. Liverpool, no hay antecedentes en partidos de la Champions League.